0引言

　　当前，火电厂亚临界机组水汽指标执行GB/T12145-2008标准。而水汽质量标准GB/T12145-2008要求给水、蒸汽等铜的含量小于等于3ug/L，而铜离子含量高了，有生成铜垢的危害。锅炉给水中含有铜时，会在金属受热面上形成铜垢，由于金属表面与铜垢沉积物之间的电位差异，从而会引起金属的局部腐蚀，这种腐蚀一般是坑蚀，容易造成金属穿孔或爆裂，所以危害性很大。因此，严格控制给水中铜的含量，是防止锅炉腐蚀的必要措施。

　　当前铜离子的测量周期一般为系统查定时分析（一周一次），但是出现铜含量超标的情况，就应缩短化验周期，进行跟踪试验，分析其产生的原因，从而针对问题采取措施及时解决。同时也要求有先进准确快捷的水质分析方法以适应水质分析要求。否则对于低含量的水质很难分析准确。对于这样的微量铜很难准确测定。笔者所在单位从机组启动至今，尝试了四种测定低铜的分析方法，现将这四种方法逐一介绍并进行分析如下。

　　1方法一

　　所用仪器为北京某公司生产的BT-99型铜离子分析仪，此方法原理是在碱性溶液中，二价铜离子与双环已酮草酰二腙形成天蓝色络合物。此络合物的最大吸收波长为600nm。

　　测定步骤：

　　1.1工作曲线绘制

　　按下表取一组铜工作溶液注于一组100mL容量瓶中，用高纯水稀释至刻度摇匀。

　　表1铜标准溶液配制表

　　将上述一组铜标准溶液移入一组编号相对应的200mL烧杯中，补加高纯水使体积为100mL，摇匀。各加入1mL浓盐酸，加热浓缩至体积略小于50mL，冷却后，移入50mL容量瓶，并用高纯水稀释至刻度。再依次移入原200mL烧杯中，加入10mL10%柠檬酸三铵溶液，混匀。加0.5mL0.005%中性红指示剂，用氢氧化钠溶液中和至中性红指示剂从红色转变到恰为黄色，加入10mL硼砂缓冲液。混匀后，加入1mL双环己酮草酰二腙溶液，用分光光度计，波长为600nm，100mm比色皿，以高纯水为参比，测定其吸光度。将所测得的吸光度扣除编号为"0"的空白值（包括试剂和高纯水空白值）后和相应铜含量绘制工作曲线。

　　1.2水样的测定

　　1.2.1量取100mL水样于200mL烧杯中，加入1mL浓盐酸加热浓缩至体积略小于50mL，冷却后，移入50mL容量瓶，用高纯水稀释至刻度，再移入原200mL烧杯中，然后按绘制工作曲线的同样手续加入各试剂进行发色，用分光光度计，波长为600nm，100mm比色皿，以高纯水为参比，测定其吸光度。

　　1.2.2同时作单倍试剂和双倍试剂与单倍试剂空白值之差为试剂空白值。

　　1.2.3测得水样的吸光度扣除试剂空白值，查工作曲线，即得水样的含铜量。

　　此方法可以测出低铜的含量，但存在的问题是：1）步骤太多操作起来很繁琐，费时；2）显色液不是很稳定，标准曲线不容易做；3）仪表本身的测量品质不是非常稳定，每次做出来的数据都没有规律，而且每次重新配制药品后都要标定一次仪器，增加了人员的工作量；4）BT-99型仪表不适合此方法测定铜含量。

　　2方法二

　　所用仪器为北京某公司生产的BT-99型铜离子分析仪。原理是在PH=3.5-4.8条件下，铜与锌试剂生成蓝色络合物。此络合物的最大吸收波长为600nm。

　　测定步骤

　　2.1工作曲线绘制

　　按下表取铜工作溶液注于一组100mL容量瓶中（也可根据水样中铜的含量制作更小范围的工作曲线），各加浓盐酸8mL，加Ⅰ级试剂水使体积成为约50mL，摇匀。依次各加50%乙酸铵溶液25mL和1mol/L酒石酸溶液2mL，并准确加入锌试剂溶液0.2mL发色，用Ⅰ级试剂水稀释至刻度，摇匀。用100mm长比色皿在波长600nm下测定吸光度，绘制铜含量与吸光度关系曲线。

　　表2铜标准溶液配制表

　　2.2水样的测定

　　2.2.1将取样瓶用温热浓盐酸洗涤，再用Ⅰ级试剂水充分洗净，然后向取样瓶内加入浓盐酸（每500mL水样加浓盐酸2mL），直接采取水样，取样后将水样摇匀。

　　2.2.2取200mL水样（铜含量在50ug/L以上时，适当减少取样量，用Ⅰ级试剂水稀释至200mL），注入300mL锥形瓶中，加入8mL浓盐酸，小心加热浓缩至20-40mL。